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Technical articles聚氨酯粉末防腐涂料
一、 聚氨酯粉末涂料的特性
作為一種主要耐候性粉末涂料的產(chǎn)品,聚氨酯粉末涂料具有以下優(yōu)勢(shì):
① 在擠出過程中不會(huì)有反應(yīng)發(fā)生;
② 在一般固化溫度(140~200℃)下具有較低的熔融黏度,以便獲得良好的潤(rùn)濕性和流平性;
③ 樹脂不含有相對(duì)分子量太高的聚合物,使得樹脂的軟化點(diǎn)和熔融溫度接近,從而使固化時(shí)的反應(yīng)速率相匹配;
④ 有良好的力學(xué)性能和耐磨性;
⑤ 有良好的物理儲(chǔ)存穩(wěn)定性;
⑥ 有良好的耐化學(xué)腐蝕性;
⑦ 耐候性優(yōu)異;
⑧ 噴涂施工性能良好。
正是由于聚氨酯粉末涂料兼具優(yōu)異的裝飾性和耐候性,因此在家用電器、電氣設(shè)備、空調(diào)設(shè)備、道路柵欄、鋁型材、裝飾材料及汽車零件等方面得到廣泛應(yīng)用。目前這類粉末涂料統(tǒng)治著美國(guó)和日本的粉末市場(chǎng),其產(chǎn)量已超過混合型粉末涂料。
但是,國(guó)內(nèi)粉末涂料廠家卻很少選用此類型的粉末涂料,除固化劑價(jià)格昂貴外,此類型的粉末涂料還存在如下缺點(diǎn):
① 在固化成膜過程中,要釋放封閉劑,造成烘烤環(huán)境的空氣污染,氣味難聞。所以要在固化設(shè)備上加有回收封閉劑的處理裝置;
② 涂膜不宜過厚,否則易使涂膜產(chǎn)生針孔、氣泡等毛??;
③ 烘烤固化溫度高。
二、聚氨酯粉末涂料的組成
聚氨酯粉末涂料的配制是利用聚酯樹脂中的羥基(R-OH)與異氰酸酯(R-N=C=O)反應(yīng)來完成,此交聯(lián)反應(yīng)會(huì)生成氨基甲酸酯鍵。異氰酸酯中的芳香族,由于耐候性差,很少選用,常選用脂及族的異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和己二異氰酸酯(HDI)做固化劑。
目前,zui常用的體系是只在高于170℃以上才發(fā)生反應(yīng)的已內(nèi)酰胺封閉的異佛爾酮二異氰酸酯。除了已內(nèi)酰胺封閉外,還有如二氮丁酮基、環(huán)己酮肟等來封閉。
填料方面:在對(duì)硬度及耐候性要求高的前提下選用多孔粉石英這種填料比較合適,多孔粉石英屬于一種火山灰沉積巖。該產(chǎn)品自然粒徑細(xì)(0.5μm左右),顆粒分布均勻,比表面積大(8.3m2/g),外形結(jié)構(gòu)近似球型無棱角狀。以電子顯微鏡圖象看,其表面全是納米級(jí)的介孔,平均孔徑約為8.8nm(納米)。多孔粉石英表面含有一定數(shù)量的羥基(-OH)-硅醇。作為極性官能團(tuán),用于粉末涂料中有助于提高產(chǎn)品的附著力和粘結(jié)性。另一方面,由于羥基的存在,更容易通過偶聯(lián)劑表面處理,增加其交聯(lián)、補(bǔ)強(qiáng)的作用,增加產(chǎn)品的物理力學(xué)性能又可提高涂膜的拉伸強(qiáng)度。多孔粉石英中含有Zro2,二氧化鋯性質(zhì)穩(wěn)定,硬度高,加上多孔粉石英的多孔結(jié)構(gòu)使得涂料有較好的硬度表現(xiàn),和抗沖擊的性能。
多孔粉石英屬于二氧化硅體系一種,SiO2含量高達(dá)98%,耐候性得到充分體現(xiàn)。使用的安全性也被認(rèn)可,已廣泛用于粉末涂料,廉價(jià)的多孔粉石英可以降低粉末涂料的成本,同時(shí)替代硫酸鋇以減少產(chǎn)品中可溶性鋇的含量,達(dá)到環(huán)保要求。
三、聚氨酯粉末涂料的幾種類型
1.亞光聚氨酯粉末涂料
亞光聚氨酯粉末涂料,主要是靠固化反應(yīng)期間引起不規(guī)則反應(yīng)速率和微觀結(jié)構(gòu)粗糙程度形成的涂膜,當(dāng)然實(shí)際應(yīng)用技術(shù)應(yīng)用于降低聚氨酯粉末涂料的光澤還應(yīng)包括:使用填料;加入微粉蠟之類不相混溶的材料,使用具有兩種不同活性的粉末的混合物;一種樹脂與兩種不同的固化劑的配制;兩種不同樹脂與一種固化劑的配制;使用分散的活性消光劑;使用兩種樹脂和兩種固化劑配制等。
亞光聚氨酯粉末涂料的配方如下:
原材料 配方/% 原材料 配方/%
聚氨酯樹脂(高羥基值) 117 安息香 4
聚氨酯樹脂(低羥基值) 273 蠟粉 10
封閉異氰酸酯 243 其他助劑 40
流平劑 10 顏料 60
無光填料 250
按配方可得光澤度為5°左右的聚氨酯粉末涂料,根據(jù)高羥基值樹脂與低羥基值樹脂的比例、填料的品種及加入量,可以調(diào)整涂膜光澤。
商家常用的另一種消光方法是通過運(yùn)用兩種固化劑,一方面使帶有羥基的聚氨酯和己內(nèi)酰胺封閉的異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng);另一方面使固化交聯(lián)其羧基的聚氨酯進(jìn)行反應(yīng),該種方法所制得的成品性能也比較穩(wěn)定。
2.透明聚氨酯粉末涂料
正由于聚氨酯粉末涂料具有優(yōu)異的流平性和光澤,粉末涂料涂裝的工業(yè)應(yīng)用日益增多,尤其近年來粉末涂料涂裝進(jìn)入汽車涂料領(lǐng)域。例如現(xiàn)在部分汽車的鋁輪轂噴涂大多數(shù)采用罩光清漆或者透明粉末涂料。聚酯透明粉末涂料作為一種比較優(yōu)異的聚酯型涂料,其優(yōu)點(diǎn)在于:①涂膜透明清晰、不泛黃、不起霧;②涂膜流平性佳,涂膜豐滿度好;③耐溶劑性能好;④耐擦傷性能優(yōu)異。
透明聚氨酯粉末涂料由羥基聚酯、封閉異氰酸酯、催化劑、助劑等組合配制,其配方如下:
原材料 配方/質(zhì)量份 原材料 配方/質(zhì)量份
聚氨酯樹脂 30~80 流平劑 0.5~1.0
封閉異氰酸酯 15~20 消泡劑 0.3~0.5
催化劑 0.1~0.2 其他 1~2
需要說明的是,在選擇原材料的時(shí)候要考慮聚氨酯與固化劑的反應(yīng)活性及清晰度,還應(yīng)篩選具有高透明性的流平劑及其他助劑,同時(shí)要注意生產(chǎn)工藝,防止交叉污染的產(chǎn)生。
3.內(nèi)封閉低溫交聯(lián)固化體系
基于粉末涂料的發(fā)展方向,以及性能方面的考慮,開發(fā)內(nèi)封閉低溫交聯(lián)固化體系已成為聚氨酯粉末涂料的研究重點(diǎn)。因?yàn)橥夥忾]型IPDI的烘烤過程會(huì)釋放出揮發(fā)性的己內(nèi)酰胺,造成針孔、氣泡等弊病,對(duì)環(huán)境也存在影響。新興的內(nèi)封閉的IPDI技術(shù),是在烘烤過程中,熱分解生成-NCO基,再與羥基聚酯樹脂反應(yīng)。
此內(nèi)封閉型的IPDI固化體系所得涂膜性能*,只是光澤及流平性較外封閉
型IPDI差。
聚氨酯粉末涂料的低溫固化,可從兩方面出發(fā),一是選擇合適的固化劑,即適當(dāng)?shù)腎PDI及封閉劑,催化劑的控制;另一方面即選擇合適的樹脂。
4.聚氨酯粉末涂料及耐候型粉末涂料
隨著科技進(jìn)步和人民生活水平的提高,戶外耐候型粉末涂料以優(yōu)良的保光保色性而備受涂料工業(yè)界同仁所青睞,其應(yīng)用領(lǐng)域越來越廣泛,所占*會(huì)有較大的增加。據(jù)2002年世界粉末涂料產(chǎn)量統(tǒng)計(jì),戶外類型的粉末涂料占到粉末涂料總量的38.5% 。
對(duì)于各種耐候型粉末涂料,其特點(diǎn)和性能比較表 1-1。
表1-1 各種耐候型粉末涂料比較
體系 | 特 點(diǎn) | 性能 | 應(yīng)用領(lǐng)域 | ||||||
優(yōu)點(diǎn) | 不足 | 外
觀 | 力學(xué)性能 | 耐化學(xué)品性 | 耐候性 | ||||
聚酯/TGIC | 占耐候型粉末涂料市場(chǎng)的35%~40% | TGIC有一定毒性,國(guó)外已限制使用 | 8 | 8 | 7 | 8 | 戶外設(shè)施,型材 | ||
聚酯/Primid | Primid是目前性能zui接近TGIC類的無毒替代品,占耐候型粉末涂料市場(chǎng)的30%~35% | 該體系涂層致密性不夠,易泛黃 | 6 | 8 | 7 | 8 | 建材 | ||
聚酯/PT910 | TGIC替代型固化劑 | 耐熱性、耐候性比TGIC略差 | 8 | 7 | 8 | 6 | 沙灘椅 | ||
聚酯/Link1174 | 甘脲固化劑,用于固化羥基聚酯,占耐候型粉末涂料市場(chǎng)的5%~8% | 固化過程有甲醇放出,易出現(xiàn)針孔,氣泡,儲(chǔ)存穩(wěn)定性較差 | 7 | 8 | 8 | 8 | 燈飾 | ||
聚酯/有機(jī)硅 | 以硅氧鍵O-Si-O為主鍵鏈,有良好的綜合性能 |
| 7 | 7 | 9 | 9 | 發(fā)動(dòng)機(jī) | ||
聚酯/氨基甲酸酯 | 綜合性能優(yōu)良,占耐候型粉末涂料市場(chǎng)的15%~20% | 固化時(shí)釋放封閉劑,氣味難聞 | 10 | 7 | 9 | 8 | 建材,外用 | ||
聚酯/丙烯酸 | 涂層的各項(xiàng)性能優(yōu)異,尤其是光滑度、飽滿度 | 無光體系的抗擊差 | 9 | 7 | 7 | 9 | 汽車領(lǐng)域,燈具 | ||
丙烯酸/癸二酸 | 特殊的保光保色性,附著力優(yōu)異,易于薄涂 |
| 9 | 9 | 8 | 9 | 汽車輪轂的面漆 | ||
氟樹脂 | 優(yōu)良的耐酸雨、臭氧、紫外線,戶外使用年限長(zhǎng) | 顏料不易分散,涂膜表面光澤低 | 8 | 8 | 10 | 10 | 建筑材料 | ||
注:1級(jí)表示zui差,10級(jí)表示。
聚氨酯粉末涂料具有優(yōu)良的涂膜、的性能,已經(jīng)在建材外用部件和空調(diào)等家電領(lǐng)域獲得了廣泛應(yīng)用。在我國(guó),聚氨酯粉末涂料的性能正在被人們所認(rèn)識(shí),所占的比例會(huì)逐步增加。
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